VSCode使用時、環境変数を確認・更新したい時に、.envファイルを開くと、ハイライトされていない。
下記記事のプラグインでハイライトさせることができた。

・Laravelの開発時に入れておくべきVSCode拡張機能「Laravel Extension Pack」
https://feeld-uni.com/entry/2020/05/17/225450

※ただし、「Extension Pack」なだけに、様々なプラグインが含まれているので必要なものだけをインストールする方がよさそう。
既にインストール済みのプラグインもあるので、何が含まれているかを確認すること！